与濮小刚不同，江苏隆力奇生物公司董事长徐之伟选择全程追随习近平去了俄罗斯，俄罗斯丰富的药材市场，是徐之伟之前决定陪访行程的目的。俄罗斯之后，徐之伟也跟着来到南非。此前有媒体报道，一些大陆企业家报名随团出访，有的为了跟领导人的“合影”。一位随团人士透露，一位经常参加论坛的北方某省企业家，到美国后，功夫不负有心人，他终于得到第一排和领导人握手的机会，“会后他开心地要请人喝茅台”。

不过，大多数企业家还是希望借高端出访寻找新商机，结交新伙伴，扩大新视野。陪同国家领导人出访，这种看似荣誉性的外埠沟通机会，在许多有远见的企业家眼中，完全可以成为敲开广阔海外市场的敲门砖，提高企业国际影响力的平台。

2005年9月，温州冠盛汽车零部件有限公司董事长周家儒随胡锦涛主席出访加拿大、美国，其间，他决定设立美国分公司。回国后短短3年，冠盛就在美国开设了3家分公司并收购了1家公司，营业额从当时不到5亿元，一下蹿到超10亿元，跻身大企业集团行列。2005年11月随胡锦涛主席出访西班牙的温州市鞋革行业协会秘书长谢榕芳，借助高访之旅展开公关，一份《温州宣言》令温州与西班牙两地鞋业冰释前嫌。

此次随同习近平出访俄罗斯的浙江民营企业家李士林在俄罗斯参加了两个活动，一是“中国—俄罗斯旅游年”的开幕式，二是中俄经贸合作论坛。“对方来的都是大公司的代表，建码头、修铁路以及做贸易的，各行各业都有。”李士林说。当他听到“俄罗斯80%的轻工业产品从中国进口”这个消息时，马上意识到自己企业应该有合作的机会。会场下来后，他马上考虑根据俄罗斯的服装风格，研发新款式，寻找出口机会。

同行访俄的平湖巨龙紧固件有限公司董事长顾照根告诉凤凰周刊记者，他们的产品本身就在俄罗斯销售，但销售量不是很大，只占企业产值5%左右，接下来，如何扩大对俄出口规模，是要着重考虑的事。“抓产品品质，研发几个新产品，争取分到一杯羹。”