與濮小剛不同，江蘇隆力奇生物公司董事長徐之偉選擇全程追隨習近平去了俄羅斯，俄羅斯豐富的藥材市場，是徐之偉之前決定陪訪行程的目的。俄羅斯之后，徐之偉也跟著來到南非。此前有媒體報道，一些大陸企業家報名隨團出訪，有的為了跟領導人的“合影”。一位隨團人士透露，一位經常參加論壇的北方某省企業家，到美國后，功夫不負有心人，他終於得到第一排和領導人握手的機會，“會后他開心地要請人喝茅台”。

不過，大多數企業家還是希望借高端出訪尋找新商機，結交新伙伴，擴大新視野。陪同國家領導人出訪，這種看似榮譽性的外埠溝通機會，在許多有遠見的企業家眼中，完全可以成為敲開廣闊海外市場的敲門磚，提高企業國際影響力的平台。

2005年9月，溫州冠盛汽車零部件有限公司董事長周家儒隨胡錦濤主席出訪加拿大、美國，其間，他決定設立美國分公司。回國后短短3年，冠盛就在美國開設了3家分公司並收購了1家公司，營業額從當時不到5億元，一下躥到超10億元，躋身大企業集團行列。2005年11月隨胡錦濤主席出訪西班牙的溫州市鞋革行業協會秘書長謝榕芳，借助高訪之旅展開公關，一份《溫州宣言》令溫州與西班牙兩地鞋業冰釋前嫌。

此次隨同習近平出訪俄羅斯的浙江民營企業家李士林在俄羅斯參加了兩個活動，一是“中國—俄羅斯旅游年”的開幕式，二是中俄經貿合作論壇。“對方來的都是大公司的代表，建碼頭、修鐵路以及做貿易的，各行各業都有。”李士林說。當他聽到“俄羅斯80%的輕工業產品從中國進口”這個消息時，馬上意識到自己企業應該有合作的機會。會場下來后，他馬上考慮根據俄羅斯的服裝風格，研發新款式，尋找出口機會。

同行訪俄的平湖巨龍緊固件有限公司董事長顧照根告訴鳳凰周刊記者，他們的產品本身就在俄羅斯銷售，但銷售量不是很大，隻佔企業產值5%左右，接下來，如何擴大對俄出口規模，是要著重考慮的事。“抓產品品質，研發幾個新產品，爭取分到一杯羹。”